鉛蓄電池在充電狀態(tài)時(shí).負(fù)極為海綿鉛.正極為二氧化鉛;放電時(shí)正、負(fù)極都是硫酸鉛。目前公認(rèn)的成流反應(yīng)為雙硫酸化理淪.。其正確性從如下三方面得到證實(shí):

① 用化學(xué)分析等方法確認(rèn)正極活性物質(zhì)的組成為PbO2，負(fù)極活性物質(zhì)的組成為鉛;

②當(dāng)通過(guò)2F電量時(shí).測(cè)量H2SO4濃度的變化.相當(dāng)于消耗了2mol的H2SO4,并生成2ml的H2O，這與電池反應(yīng)是一致的;

③熱力學(xué)數(shù)據(jù)計(jì)算電池的動(dòng)勢(shì).與測(cè)量值一致。從熱力學(xué)可以分析鉛酸蓄電池自放電的原因。從鉛的電位-pH圖可見，反應(yīng):Pb+HSO4ˉ=PbSO4+H'+2e和反應(yīng):2H'+2c=H2這對(duì)共扼反應(yīng)導(dǎo)致負(fù)極自放電，反應(yīng):2H2O=4H'+O2+4e和反應(yīng):Pb02+HSO4ˉ+ 3H'+2e=PbSO4+2H2O這對(duì)共扼反應(yīng)引起正極自放電。